Thành viên ChemVN
Researcher
Tham gia ngày: Dec 2005
Location: LAGI
Tuổi: 37
Posts: 60
Thanks: 13
Thanked 78 Times in 28 Posts
Groans: 0
Groaned at 11 Times in 10 Posts
Rep Power: 0
|
Trích:
Nguyên văn bởi bluemonster
+đúng, theo mình ở đây bé bim xài từ chưa chuẩn, chỉ có hai cặp e tham gia việc tạo vòng, chứ ko phải ba cặp e, vì cặp e sigma của alkene chả có vai trò gì trong việc này cả ! nhìn hình ở dưới khi giải thích bằng quan điểm FOs theory sẽ thấy rõ hơn !
chỉ có sự xen phủ giữa carbene với orbital pi của alkene mà thui !!!
|
hix, bé Bim sao lại dùng từ sai được ta . Ýyyyyyyy nóiiiiiii là vòng propane có 3 liên kết tương ứng với 3 cặp e liên kết áh. Bim đang fân tích vòng propane được hình thành như thế nào, và từng cặp xuất fát từ đâu áh
+
Trích:
Nguyên văn bởi bluemonster
ko ko, đoạn này bim viết hoàn toàn chuẩn, chính xác ! thế này nhé:
nhìn hình, ta tưởng tượng thế này nhé, ở dạng triplet (xem như hợp chất biradical), một radical sp2 sẽ đi lên thằng góc, xen phủ với một chân pi của alkene, và chân pi còn lại sẽ xen phủ với radical p theo một góc vuông ! Nói tưởng tượng mô hình thế thôi, chứ nhìn lại theo đúng một mô hình phản ứng thì khác, khi có sự xen phủ giữa chân đầu tiên của alkene với radical sp2, thì carbon (chủ sở hữu của cái chân pi vừa mới xen phủ) sẽ chuyển sang cấu hình tứ diện, nó hơi nghiêng theo đúng như trên hình. và tiếp theo là sự xen phủ giữa radical p với chân pi còn lại cũng ko hẳn là một góc vuông !
Đó là về mặt hướng xen phủ ! bây giờ ta dừng lại ở bước xen phủ thứ nhất, ta thấy lúc này liên kết pi của alkene ko còn là liên kết pi theo đúng nghĩa, mà nó là liên kết đơn sigma, như vậy nó có thể quay quanh trục liên kết, góc quay sẽ là bội số của 180 độ ! (hix, đoạn này BM giải thích hơi khó hiểu, mà lại hơi lười vẽ hình, anh em thông cảm !), chính vì thế, sẽ đưa ra hai cấu hình là đồng phân Z - E của nhau !
|
chỉ don giản là sự quay của liên kết đơn nên dẫn đến sp là hỗn hợp đồng fân thui.
Trích:
Nguyên văn bởi bluemonster
+ thứ ba là cơ chế selectivity của singlet, hix, suy nghĩ 1 phút ! ... ... ... ... ... trả lời thôi !
cái này BM chỉ nhìn nhận vấn đề một cách đơn giản theo ý riêng của mình, sử dụng công cụ sở trưởng là FOs theory, thế này nhé !
Ta thấy, phản ứng giữa carbene triplet với alkene ko phải là một phản ứng thuộc họ pericyclic reaction, họ chính xác của nó là cycloaddition reactions ! hix, cái này nhìn nãy giờ mới ra !
Theo như định nghĩa của phản ứng concerted reaction, trạng thái trung gian rất dứt khoát, sự xen phủ xảy ra theo một và chỉ một hướng, chẳng hạn như nhìn vào cách xen phủ của singlet ở trên, có nghĩa là nếu anh thay đổi geometry của phân tử, anh sẽ rơi vào tình trạng ngược phase ngay ! Vậy một câu hỏi đặt ra là tại sao phản ứng giữa triplet với alkene lại ko đề cập tới phase !
khó đây !!! hahaha, nghĩ ra rồi, vẫn chỉ là nó ko phải là concerted reaction, sự phối hợp giữa các hợp phần (components) phản ứng chưa chặt. trong cách thức xen phủ của triplet với alkene, sự xen phủ xảy ra ko đồng thời mà lần lượt, có nghĩa là các hợp phần phản ứng ở intermediate ko bị cứng nhắc như các phản ứng concerted khác !!! thế thôi! nếu câu trả lời khó hiểu quá thì bạn phải nghía qua một chút bài pericyclic reaction của mình !!! hehehe !
Chúc vui !!!
|
KO hiểu BM nói j cả sở dĩ thằng singlet ko tạo ra hỗn hợp đống fân là do quá trình tạo các liên kết trong vòng 3 xảy ra cùng 1 lúc, nên carben sẽ chọn hướng tương tác fù hợp về mặt lập thể. Còn triplet thi pu xảy ra nhìu giai đoạn, có chất trung gian, và chất trung gian này là thủ fậm gậy ra đồng fân
...
|