Thế khử điều kiện

[giotnuoctrongbienca]

Nguyên văn bởi ThangKSTNBKK53

bác "giọt nước' và minh duy đang nhầm lẫn hết cả
Với pH=8.35 thì dạng tồn tại của H3AsO4 là HAsO42-
->tính E của HAsO42-/HAsO2
->pư oxi hóa là: I2 + HAsO2 +4OH- ->2I- + HAsO42- +2H2O
Việc cho pH=8.35 chỉ làm 2 mục đích:
Thứ 1:[H+]= 10^-8.5
Thứ 2:xác định dạng tồn tại của HAsO2 và H3AsO4
Có liên quan gì đến K trong tính toán như minhduy làm đâu
Bài này mà thi vòng 2 thì hay phải biết

Chào bạn
Dĩ nhiên là tôi hiểu ý bạn. Bài post vừa rồi tôi tính toán chưa chính xác vì thực tế kết quả tính toán này chỉ mang tính định hướng để áp dụng thực tế mà thôi.
Nếu bạn muốn tính bài này theo tinh thần các đề thi học sinh giỏi thì lại khác và cách tính bạn nêu bên trên chỉ đúng về đường lối còn kết quả cho ra sẽ không đúng. Kết quả tính toán cho đúng sẽ phải tính tới các yếu tố khác như các hằng số phân ly, tương quan nồng độ các dạng As, hoạt độ các ion trong dung dịch, điều kiện "tiêu chuẩn" của các cặp thế oxy hóa khử....
Tôi cung cấp thêm cho bạn một số dữ kiện để bạn phát triển thêm:
Trong mọi trường acid: H3AsO4 + 2H+ + 2è --> HAsO2 + 2H20 ([H+]=1M); Eo = +0.56V
Trong môi trường kiềm: AsO4(3-) + 2H20 + 2è --> AsO2(-) + 40H- ([OH-]=1M); Eo = -0.71V. Trong môi trường có pH từ 0-14, Eo' của As(V)-->As(III) sẽ dao động trong khoảng +0.56 --> -0.71V mà thôi.
Bạn nói tại pH = 8.35, As(V) tồn tại ở dạng HAsO4(2-) thì e rằng chưa chính xác lắm mà đúng ra tại pH này tất cả các dạng của As(V) đều tồn tại và dạng HAsO4(2-) chiếm đa số nhưng dạng H2AsO4(-) vẫn còn nhiều. Như vậy khi viết phản ứng I2 + HAsO2 +4OH- ->2I- + HAsO42- +2H2O tại pH 8.35 chỉ là quy ước mà thôi chứ chưa phản ánh đúng bản chất vấn đề. Trong thực tế người ta thống nhất cách viết các bán phản ứng tại pH 0 hay pH14, lấy các giá trị thế của các bán phản ứng này làm thế tiêu chuẩn (khác với từ "tiêu chuẩn" theo ý tôi nói bên trên). Các giá trị thế tại các pH không phải ở pH 0 hay 14 đuợc gọi là thế tiêu chuẩn điều kiện.
Tôi cung cấp thêm cho bạn giản đồ thế oxy hóa để bạn tham khảo thêm, dựa vào đó bạn suy ra thế oxy hóa khử điều kiện thực tế của cặp arsenate/arsenite tại các pH khác nhau và có thể tính chiều phản ứng oxyhóa khử.
Những dữ liệu tôi cung cấp trên đây nhằm vào mục đích áp dụng cho thực tế chứ khó có thể áp dụng cho các kỳ thi thuần túy, tuy nhiên tùy vào khả năng mà bạn có thể vận dụng.
Thân ái